פייר בסנאינו החל את הקריירה שלו בייבוא מוצרי צריכה אסיאתיים. בשנת 1981 הוא ייסד את "Groupe Kaisui", והיה נשיא הדירקטוריון שלה עד 1995. חברה זו היא יבואנית של מוצרים אלקטרוניים ויצרנית טלוויזיות בצרפת.

בשנת 1998, פייר בסנאינו ייסד את קבוצת LibertySurf, ספקית שירותי אינטרנט הנסחרת בבורסה. הוא כיהן כנשיא מועצת המנהלים של החברה עד למכירתה בשנת 2001.

מאז 2001, מקדיש פייר בסנאינו את כל זמנו לקהילה היהודית בצרפת. "קידום" ו"סולידריות" הן שתי המילים המתארות היטב את נושאי עבודתו – הוא הקים את ארגון AMI על מנת לסייע לאלה הנזקקים לפני עלייתם לארץ ישראל. בנוסף, הוא חבר חבר הנאמנים של מרכז שמעון פרס לשלום, חבר חבר הנאמנים של מכון ויצמן, חבר הועדה המנהלת של Unified Jewish Social Fund וכן חבר לשכת המסחר ישראל-צרפת.

פייר בסנאינו נבחר להיות נשיא הקונגרס היהודי האירופאי ביוני 2005. סדרי העדיפויות שלו לאורך כהונתו כנשיא הקונגרס האירופאי כללו הגנה על מדינת ישראל, מאבק כנגד האנטישמיות ואיחוד הקהילות היהודיות באירופה וחיזוק קשריהן עם ישראל.

פייר בסנאינו הינו חבר חבר הנאמנים של הסוכנות היהודית מאז יוני 2005. הוא יושב ראש עמית של צוות המשימה בנושא אנטישמיות.